Samsung Galaxy S4 除了在硬件上改進，Samsung 自家界面 TouchWiz 當然會有改動，加入更靚的動畫效果，鎖屏畫面等亦更加靚。除此之外，Samsung 亦在軟件上加入了多項新功能，相機, 多媒體以至操控亦有所提升。
首先在相機方面，Galaxy S4 加入了多項新的拍攝模式。
相機功能
Drama shot
可以將一些連拍影像，整合至一幅相片內。
Sound & Shot
可為相片加入一段最長 8秒的錄音。
Cinema Photo
錄影短片後，可以指定畫面某一範圍為動態，其他範圍則為定格，製成有趣的動態相片。
Dual Shot/Dual Recording
利用前後相機同步拍攝或錄影，形成 P in P 效果。
Story Album
可以按特定條件 (如地理位置) 將不同的相片，組成一個相簿。
Eraser mode
可以將相片中的物件移除。
多媒體
Smart Pause
之前也介紹過，當用戶轉望其他地方沒有望向屏幕時，正在播放的影片就會自動暫停。再望向屏幕時，影片就會繼續播放。
Air View
Galaxy s4 引入了 Air View 功能，將指尖懸浮指著屏幕，就可作出不同的預覽。例如：在看影片時，就可以在時間軸預覽某时段的影像；在電話鍵盤可預覽快速撥號。另外亦可透過手勢操控，在手機上掃過操控相片播放等。
Smart WatchON
可配合電視，利用手機播放和操控影片。
Group Play 分享音樂
可利用多部手機同步播放，形成一組大喇叭。
ChatON 相關
ChatON: Dual Video Call
在 ChatON 進行視像通話時，利用前後相機同步拍攝，除了影著你的樣子外，也可同時拍攝周遭環境。
ChatON: Share Screen
將屏幕畫面分享至朋友手機上，在畫面上的繪畫也可即時顯示在對方手機。
其他
S Translator
S Translator 支援中, 英, 日, 韓, 法, 德, 意大利, 西班牙和葡萄牙等 9種語言翻譯，可以作文字/語言相互翻譯。另外，手機亦有 Optical Reader 可以像電腦的 OCR 般，利用相機拍攝文章或其他文字，手機就會作出辨認。例如：拍攝名片就會自動新增聯絡人。
S Health
就像一個運動加健康記錄 App，可記錄監察你的卡路消耗, 運動, 體重, 睡覺質素。
Adapt Display
畫面光暗度除了會根據當前環境調節外，也會依據畫面的內容如遊戲, 影片播放, 文字等不同，作出適當的調整，讓用家更舒適觀看手機。
戴著手套也可操控屏幕
一般的電話屏幕，都要靠手指觸碰作操控。而 Galaxy s4 可讓用家戴著手套也可操控手機。